История храма. Земли, на которых расположено село и близлежащие населенные пункты, записаны в писцовых книгах 1624-25 годов в вотчине Тверского архиерейского дома. В 1730 году при селе Головково строится Центральная архиерейская усадьба. Примерно к этому времени относится строительство новой деревянной шатровой церкви во имя Покрова Пресвятой Богородицы, которая была сломана за ветхостью в 1862 году. Строительство кирпичной церкви осуществлялось в период с 1857 по 1872 годы по проекту замечательного русского зодчего М. Д. Быковского. Выбранный архитектором стиль характерен для упадка классицизма. Храм кубической формы завершен купольной ротондой, украшенной аркатурой. Боковые фасады четверика обработаны портиками тосканского ордена. Храм украшен белокаменными деталями. С западной стороны в 1861 году к храму пристроена четырехстолпная трапезная и правый придел в честь святого пророка Илии. В 1872 году освящен левый придел в честь Казанской иконы Божией Матери. В 30-е годы XX века храм был закрыт. После войны, в 1948 году, храм частично был разрушен.

К настоящему времени работы по восстановлению храма завершены.

Престолы: главный – Покрова Пресвятой Богородицы, приделы: Казанской иконы Божией Матери, пророка Илии.